В фондах ВГБ находится на хранении значительный массив книжных памятников и редких карт. В основном это старопечатные книги, карты и атласы, словари, справочники, издательские оттиски и конволюты гражданской печати XVIII века – первой четверти XIX в. Сюда относятся издания ручного пресса, со сложной формулировкой заглавия, наличием нескольких титулов, ручной раскраской карт и иллюстраций и т.п. Самыми старыми изданиями коллекции являются, в отечественной части – книга 1745 г. издания, в иностранной – 1669 г. издания. Тематически редкие издания коллекции можно сгруппировать следующим образом: документы о становлении горно-геологической службы, издания по геологическим наукам, издания по другим областям знаний и описания путешествий.