|
Изоморфизм
[Mitscherlich E., 1819; isomorphism] – замещение одних составляющих кристаллич. структуры (атомов, ионов, их гр., а также структурных вакансий, или «пустот») другими. Продукты И. называют изоморфными смесями, а также твердыми растворами или смешанными к-лами, состав, строение которых определяются сочетанием двух или нескольких изоморф. компонентов. Критерии И.: легче замещаются частицы близкого размера, близкого типа химич. связи и одинакового заряда при более высокой температуре и в более сложных по химич. составу и кристаллич. строению в-вах. Типы И.: изовалентный – замещение частиц одинаковой валентности (напр., Na+↔K+); в соответствии с пределами замещения выделяют не совершенный (ограниченный) и совершенный (неограниченный) И. Изодиморфизм – И. с изменением структурного типа в-ва. Диагональные ряды изоморфизма
: поскольку ионные радиусы катионов уменьшаются в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева слева направо и увеличиваются сверху вниз, то они остаются приблизительно по стоянными вдоль диагоналей, проходящих сверху слева вниз направо (Na+–Ca2+–Y3+, K+–Sr2+–La3+, Rb+–Ba2+). При этом более высокозарядные ионы меньшего размера легче входят в структуру одного типа (И. полярный). Диагональные ряды И. сменяются вертикальными при переходе от V периода к VI как следствие лантаноидного сжатия с образованием кристаллохимич. «двойников»: Zr–Hf, Nb–Ta, Mo–W, Tc–Re и др. Температур. зависимость пределов И. лежит в основе большинства геотермометров, напр. кальцит-доломитового. Энергетика И. рассматривается в теории изоморф. смесимости (см. Энергетическая кристаллохимия).
|
